COD測(cè)試方法是水質(zhì)監(jiān)測(cè)中必不可少的方法,其含義指在一定條件下用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量,以氧的mg/L來表示,化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。在檢測(cè)分析過程中,水樣中Cl-易被氧化劑氧化,大量的Cl-使得測(cè)定結(jié)果偏高,高氯低COD廢水的測(cè)定更是現(xiàn)在面臨的一個(gè)難題。在實(shí)際監(jiān)測(cè)中發(fā)現(xiàn),很多種廢水如化工廢水、味精廢水、海產(chǎn)品加工廢水等Cl-含量都很高,其COD測(cè)定需要對(duì)Cl-進(jìn)行屏蔽后進(jìn)行測(cè)定。廣大環(huán)境監(jiān)測(cè)工作者在Cl-對(duì)COD測(cè)定干擾方面做了大量工作,下面從測(cè)試方法進(jìn)行闡述。
1、重鉻酸鹽回流法是經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法,再現(xiàn)性好,準(zhǔn)確可靠。
測(cè)定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。
2、高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的污染比國標(biāo)法小,以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,這種COD測(cè)試方法所測(cè)出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。
3、分光光度法相對(duì)于傳統(tǒng)的國標(biāo)法來說,有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,無需進(jìn)行滴定,操作方便。這種方法的原理與國標(biāo)法相同。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),生成三價(jià)鉻離子,三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值。
4、快速消解法優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,消解時(shí)間由2h減少到10min~15min。經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。這種COD測(cè)試方法主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法。