現(xiàn)如今水體污染越來越嚴(yán)重，污染物質(zhì)中除了無機(jī)化合物外，還有大量的有機(jī)物質(zhì)存在。它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響。由于水中有機(jī)物種類繁多，難以一一分別測定各種組分的定量數(shù)值，因此，目前多測定與水體有機(jī)物相當(dāng)?shù)男柩趿縼黹g接表征有機(jī)物的含量，化學(xué)需氧量（COD）就是其中一項(xiàng)，它是評價水體受還原性物質(zhì)污染的重要指標(biāo)，是環(huán)境監(jiān)測中的測定參數(shù)。其具體定義如下：水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示。

檢測COD方法，主要分為化學(xué)法和物理法

1、重鉻酸鹽回流法測定原理：

在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)按溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。

優(yōu)缺點(diǎn)：回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2、高錳酸鉀法測定原理：

以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的加入過量草酸鈉溶液還原，再用溶液回滴過量的草酸鈉，通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。

優(yōu)缺點(diǎn)：高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的污染比國標(biāo)法小，但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過量草酸鈉，耗時長，并且酸性法氧化性較低，氧化不完全，所以測得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低，通常與國標(biāo)法測定結(jié)果相差3-8倍。因此，CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。

3、分光光度法測定原理：

這種方法的原理與國標(biāo)法相同。其測定原理也是在酸性溶液中，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)，生成三價鉻離子，三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度與三價鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān)，因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。

優(yōu)缺點(diǎn)：此方法相對于傳統(tǒng)的國標(biāo)法來說，有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時間，無需進(jìn)行滴定，操作方便。然而美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過程仍需耗費(fèi)2小時。

4、快速消解法

經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應(yīng)溫度，增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法。

優(yōu)缺點(diǎn)：消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到10min～15min。缺點(diǎn)為微波爐種類不同，試驗(yàn)的功率和時間均不同。

5、快速消解分光光度法測定原理：

快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定COD值。

優(yōu)缺點(diǎn)：占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到小程度，能耗小，操作簡便，穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適宜大批量測定。

6、UV法測COD測定原理：

該方法不需要化學(xué)試劑，是基于水中有機(jī)物對紫外光及可見光特定波長的選擇性吸收原理，利用水樣對單色光的吸收確定有機(jī)物物質(zhì)濃度，建立溶液對特定波長吸光度和COD值之間的關(guān)系。COD值的大小主要取決于其中有機(jī)物的組成和濃度，而這些有機(jī)物在254nm處都有強(qiáng)烈的吸收。測定污水在波長為254nm處的吸光度，通過建立的吸光度與COD濃度之間的關(guān)系換算出COD濃度值。

優(yōu)缺點(diǎn)：無需任何試劑，無二次污染，使用成本低：操作維護(hù)簡單、故障率低，測試時間短、響應(yīng)時間一般在幾十秒，儀器穩(wěn)定性好、可靠性高，不受氯離子的干擾。UV法具有的這些明顯優(yōu)勢，使它真正成為一種能夠在連續(xù)監(jiān)測領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的技術(shù)。

快速估算COD的方法

測定COD通常采用標(biāo)準(zhǔn)中的重鉻酸鉀法，該方法結(jié)果準(zhǔn)確可靠、重現(xiàn)性好。但由于加熱回流個樣品需要2h分析周期長，不適用于批量分析。水中有機(jī)物的組成成分和濃度是其COD值的主要影響因素，研究者通過大量試驗(yàn)得出結(jié)論，大多數(shù)有機(jī)物在紫外光譜區(qū)有很強(qiáng)的吸收。在一定的條件下，有機(jī)物的吸光度與COD有很好的相關(guān)性，利用這種相關(guān)性，可以用紫外法來直接測定COD，水樣的COD值與吸光度關(guān)系符合朗伯一比爾定律，與重格酸鉀法相比，紫外吸收法測定速度快，不需要加入化學(xué)試劑，避免了對環(huán)境的污染。

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