在水質(zhì)檢測(cè)中,總氮和氨氮是常見(jiàn)的兩個(gè)重要指標(biāo)。從理論上講,水體中的總氮含量應(yīng)該大于氨氮含量,它們的關(guān)系應(yīng)為:總氮=有機(jī)氮+氨氮+硝酸鹽氮+亞硝酸鹽氮。但在實(shí)際檢測(cè)中,由于總氮檢測(cè)步驟較為繁瑣,實(shí)驗(yàn)條件比較復(fù)雜,檢測(cè)出來(lái)的數(shù)據(jù)時(shí)常會(huì)出現(xiàn)總氮含量小于氨氮含量的反常情況,從而不得不返工重做,加大了工作量,降低了工作效率。因此,對(duì)這種反?,F(xiàn)象的原因進(jìn)行深入分析,以保證水質(zhì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,是十分必要的。
總氮小于氨氮的幾種影響因素:
(1)實(shí)驗(yàn)環(huán)境導(dǎo)致的誤差
在實(shí)驗(yàn)室周?chē)h(huán)境有衛(wèi)生間或存放氨水等等,實(shí)驗(yàn)室的空氣中含有少量的氨氣,這些氨氣易溶于水,使實(shí)驗(yàn)用水也不同程度地含有銨離子。在化驗(yàn)分析中,稀釋水樣所用的無(wú)氨水的制備和保存往往不被重視,導(dǎo)致外界氨氮溶解到水樣中,增加了水樣的氨氮濃度誤差。
(2)樣品引入的誤差
由于水中的氮化合物是在不斷變化著的,采集后送回實(shí)驗(yàn)室等待實(shí)驗(yàn)分析的樣品,它們的存放時(shí)間、存放地點(diǎn),光照情況等,甚至分析人員取樣的先后次序等,都會(huì)給氨氮和總氮的實(shí)驗(yàn)分析帶來(lái)不同的誤差。
(3)藥品引入的誤差
實(shí)驗(yàn)時(shí)首先要進(jìn)行過(guò)硫酸鉀的提純處理,沒(méi)有經(jīng)過(guò)提純的過(guò)硫酸鉀溶液的吸光度遠(yuǎn)大于經(jīng)過(guò)提純的過(guò)硫酸鉀溶液,且經(jīng)過(guò)提純的過(guò)硫酸鉀溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差更小,對(duì)水樣測(cè)定結(jié)果的偏差影響跟小。
(4)實(shí)驗(yàn)方法引入的誤差
氨氮的分析通常采用較為經(jīng)典的納氏試劑光度法,雖然顯色要求堿性環(huán)境,但前處理過(guò)程比較簡(jiǎn)單,直接顯色測(cè)定后,就可以計(jì)算得出結(jié)果。相對(duì)來(lái)說(shuō)總氮的分析的前處理過(guò)程要復(fù)雜一些,要經(jīng)歷在堿性條件下30min的加壓處理,在前處理過(guò)程中如果密封不好,也會(huì)導(dǎo)致在高溫高壓下氨氮的釋放,一般很少有化驗(yàn)室做到每次總氮的消解用生料帶密封瓶塞的,因此轉(zhuǎn)化不可能為的轉(zhuǎn)化,這當(dāng)中會(huì)導(dǎo)致總氮過(guò)程中的氨氮釋放,從而引起誤差存在。
(5)樣品濁度引入的誤差
總氮分析前處理能的濁度影響在氨氮分析中不了,加上比色時(shí)常用不同種比色皿,這幾種影響因素加起來(lái),對(duì)后結(jié)果帶來(lái)差異。
由于兩種測(cè)試方法都是用測(cè)量吸光度的,樣品中的懸浮物造成的濁度是樣品分析中難的影響因素,在總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析測(cè)定中,總氮分析前處理能的濁度影響在氨氮分析中就不了,可能會(huì)對(duì)水樣檢測(cè)中的氨氮造成較高的情況。
(6)不同分析方法和分析儀器引入的誤差
幾乎所有的分析實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定樣品都有一定的方法誤差,總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析也不例外,分析氨氮的納氏試劑光度法有誤差,分析總氮的堿性過(guò)硫酸鹽分解法同樣也有誤差,兩種分析方法誤差給后測(cè)定結(jié)果帶來(lái)的誤差,有很大的不確定性。在兩個(gè)項(xiàng)目的整個(gè)分析過(guò)程中所使用的各種量器、比色管、比色皿等多種儀器,它們都可能引入程度不同的誤差;比色時(shí)所使用的分光光度計(jì)的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度都可能不是一樣的,引入的誤差大小也不一樣。特別對(duì)總氮和氨氮的比色測(cè)定采用的是可見(jiàn)和紫外兩種不同光區(qū)的光,引入的誤差差異更大。
(7)數(shù)據(jù)處理引入的誤差
在數(shù)據(jù)處理中,有兩方面可能引入誤差:一是不同的校正曲線(xiàn)引入的誤差,雖然這兩個(gè)項(xiàng)目使用的兩條曲線(xiàn)都經(jīng)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)合格,但曲線(xiàn)與曲線(xiàn)有差別,這種差別帶來(lái)誤差;二是對(duì)有效數(shù)字的取舍引入誤差。兩方面的誤差總和起來(lái)就形成了兩分析項(xiàng)目間不小的誤差。樣品的濃度越小,這種誤差越大,這就是有些情況下,經(jīng)過(guò)稀釋的水樣反而會(huì)出現(xiàn)氨氮小于總氮的情況。
(8)還有就是不同人員的因素導(dǎo)致的各種誤差
實(shí)驗(yàn)手法,誤差控制上都會(huì)有不同的差別:從上面的分析可以看到氨氮和總氮在化驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的誤差的情況有客觀和主觀的多方面的因素影響,綜合的誤差會(huì)導(dǎo)致氨氮可能超過(guò)總氮的情況發(fā)生。